[18]-аннулен

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим [18]-аннулен. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В спектре ПМР [18]-анулена есть два сигнала, которые соответствуют двум типам протонов. Одни дают сигнал в сильном поле с химическим смещением 1,9 м.ч. (Относительно тетраметилсилану), другие - сигнал вдвое большей интенсивности, но очень смещенный в слабое поле (8,8 м.ч.). Рассмотрим его формулу и объясним спектр [18]-аннулена.

Рисунок 4.

Сигнал при 1,9 м.ч. относится к 6 экранированным протонам, расположенным внутри цикла. Сигнал при 8,8 м.ч. относится к 12 внешним протонам, которые заметно дезэкранованы. Разница в химических смещениях объясняется тем, что кольцевой ток $\pi$-электронов, индуцированный магнитным полем в этой ароматической молекуле, дает вклады в экранирование внешних и внутренних протонов с разными знаками. Под его влиянием экранирование внешних протонов уменьшается, а внутренних - увеличивается.

Поскольку все двойные связи в аннуленах являются сопряженными, количество атомов углерода n указывает также и на количество делокализованных электронов. Итак, правило Хюккеля будет формулироваться так: ароматическими будут те аннулены, для которых $n = 4х+2$.

Хотя циклодекапентаен:

Рисунок 5.

удовлетворяет правилу Хюккеля, он не является идеальной ароматической системой, поскольку трансаннулярное взаимодействие двух атомов водорода деформирует цикл и он становится неплоским.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме [18]-аннулен, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.